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技術(shù)文章

淺談“高級氧化法”在污水處理中的應(yīng)用

閱讀:173發(fā)布時間:2025-10-21

1. 什么是“高級氧化技術(shù)"?

      高級氧化技術(shù)是利用強(qiáng)氧化性的自由基來降解有機(jī)污染物的技術(shù),泛指反應(yīng)過程有大量羥基自由基參與的化學(xué)氧化技術(shù)。其基礎(chǔ)在于運(yùn)用催化劑、輻射,有時還與氧化劑結(jié)合,在反應(yīng)中產(chǎn)生活性的自由基(一般為羥基自由基,· OH),再通過自由基與污染物之間的加合、取代、電子轉(zhuǎn)移等使污染物全部或接近全部礦質(zhì)化。·OH反應(yīng)是高級氧化反應(yīng)的根本特點(diǎn)。

2. 高級氧化方法及其作用機(jī)理

      通過不同途徑產(chǎn)生·OH自由基的過程?!H自由基一旦形成,會誘發(fā)一系列的自由基鏈反應(yīng),攻擊水體中的各種有機(jī)污染物,直至降解為二氧化碳、水和其它礦物鹽。可以說高級氧化技術(shù)是以產(chǎn)生·OH自由基為標(biāo)志。

3. 高級氧化技術(shù)有什么特點(diǎn)?

      ①反應(yīng)過程中產(chǎn)生大量氫氧自由基·OH;

      ②反應(yīng)速度快;

      ③適用范圍廣,·OH幾乎可將所有有機(jī)物氧化直至礦化,不會產(chǎn)生二次污染;

      ④可誘發(fā)鏈反應(yīng);

      ⑤可作為生物處理過程的預(yù)處理手段,使難以通過生物降解的有機(jī)物可生化性提高,從而有利于生物法的進(jìn)一步降解;

      ⑥操作簡單,易于控制和管理。

4.高級氧化技術(shù)的分類

      ①化學(xué)氧化法:臭氧氧化/Fenton氧化/高鐵氧化

      ②電化學(xué)氧化法 

      ③濕式氧化法 :濕式空氣氧化法/濕式空氣催化氧化法

      ④超臨界水氧化法 

      ⑤光催化氧化法

      ⑥超聲波氧化法

      ⑦過硫酸鹽氧化法

5.  Fenton氧化:

亞鐵離子(Fe2+)和*(H2O2)的組合。

Fenton反應(yīng): Fenton反應(yīng)是以亞鐵離子作為催化劑來催化*(H2O2),使其產(chǎn)生羥基自由基(·OH),進(jìn)行有機(jī)物的氧化,羥基自由基具有強(qiáng)的氧化能力,可與大部分的芳香族有機(jī)物進(jìn)行反應(yīng),同時亞鐵離子氧化成鐵離子(Fe3+),(鐵離子有混凝作用也可去除部分有機(jī)物)鐵離子又會與雙氧水反應(yīng),并還原成亞鐵離子(Fe2+).

 

反應(yīng)機(jī)理:H2O2與Fe2+反應(yīng)分解生成羥基自由基(·OH)和氫氧根離子(OH-),并引發(fā)連鎖反應(yīng)從而產(chǎn)生更多的其它自由基,然后利用這些自由基進(jìn)攻有機(jī)質(zhì)分子,從而破壞有機(jī)質(zhì)分子并使其礦化直至轉(zhuǎn)化為CO2、H2O等無機(jī)質(zhì)(Fenton試劑在廢水處理中主要用于去除COD、色度和泡沫等)。

 Fe2+ + H2O2 → · OH + OH- + Fe3+

 Fe3+ + H2O2 → Fe2+ + ·HO2 + H+

 類Fenton試劑:改性-Fenton試劑、光-Fenton試劑、電-Fenton試劑、配體-Fenton試劑等。Fe(Ⅲ)鹽溶液、可溶性鐵以及鐵的氧化礦物(如赤鐵礦、針鐵礦等)同樣可使H2O2催化分解產(chǎn)生·OH,達(dá)到降解有機(jī)物的目的,以這類催化劑組成的Fenton試劑,稱為類Fenton試劑(改性Fenton試劑,因其鐵的來源較為廣泛)。

 

由于Fenton法處理廢水所需時間長,使用的試劑量多,而且過量的Fe2+將增大處理后廢水中的COD并產(chǎn)生二次污染。近年來,人們將紫外光、可見光等引入Fenton體系并研究采用其它過渡金屬替代Fe2+,這些方法可顯著增Fenton試劑對有機(jī)物的氧化降解能力,并可減少Fenton試劑的用量,降低處理成本被統(tǒng)稱為類Fenton反應(yīng)。

6.臭氧氧化的定義:臭氧具有的氧化性能,臭氧分子中的氧原子具有強(qiáng)烈的親電子或親質(zhì)子性,臭氧分解會產(chǎn)生的新生態(tài)氧原子和在水中形成具有強(qiáng)氧化作用的羥基自由基·OH來氧化分解水中的污染物。

7.臭氧與有機(jī)物的反應(yīng)途徑(或機(jī)理)

◆直接反應(yīng):污染物+ O3→產(chǎn)物或中間物(有選擇性,速度慢);

◆間接反應(yīng):污染物+ HO·→產(chǎn)物或中間物(無選擇性,HO·(E0=2.8V)電位高,反應(yīng)能力強(qiáng),速度快,可引發(fā)鏈反應(yīng),使許多有機(jī)物降解)

8.臭氧氧化性能的影響因素:臭氧化混合氣進(jìn)氣量、攪拌速度

溶液pH、有機(jī)物濃度、溶液溫度、催化劑、投加方式

9. 增強(qiáng)臭氧氧化的措施方法:

①改變臭氧化混合氣的進(jìn)氣量,就是改變單位時間內(nèi)的臭氧投加量,在有機(jī)負(fù)荷一定的條件下,就是改變反應(yīng)過程中臭氧和有機(jī)物的投加比,在有機(jī)物濃度一定、連續(xù)地通入臭氧化混合氣的半連續(xù)半間歇操作中,隨單位時間內(nèi)臭氧通入量的增加,有機(jī)物氧化反應(yīng)速率相應(yīng)提高。

② 超聲強(qiáng)化臭氧氧化技術(shù)。

③金屬催化臭氧化技術(shù)、在臭氧水處理體系中,加入一定量的Fe2+、Mn2+、Co2+、Ni2+或Co2+的硫酸鹽。

④臭氧與其他常規(guī)水處理單元結(jié)合比如O3-活性污泥、O3-活性炭吸附、O3-絮凝-膜處理、O3-絮凝-O3、O3-氣?。ù得摚3-生物活性炭、O3-膜處理。

10. 臭氧在水處理中的應(yīng)用——飲用水處理/廢水處理/去除染料和印染廢水的色度和難降解有機(jī)物/處理含金屬離子廢水/循環(huán)冷卻水的處理。

在飲用水處理中,臭氧主要用于三個方面:1)臭氧預(yù)處理,在常規(guī)凈水工藝前增設(shè)臭氧工藝;2)臭氧-生物活性炭處理,O3與顆?;钚蕴拷Y(jié)合,在常規(guī)凈水工藝后,對水作深度處理,以除去各種有機(jī)物和色、嗅、味等;3)臭氧消毒,用以代替氯對水進(jìn)行消毒

11.與化學(xué)藥劑處理法相比,臭氧法具有以下特點(diǎn): 

能有效地控制有機(jī)微生物,使循環(huán)水中的COD和AOX的數(shù)量都被抑制在很低的水平,從而得到優(yōu)良的水質(zhì);系統(tǒng)能在高濃縮倍數(shù)下運(yùn)行,可實(shí)現(xiàn)零排污,節(jié)約水量,比化學(xué)藥劑法節(jié)約1/2-2/3;系統(tǒng)內(nèi)不會產(chǎn)生結(jié)垢現(xiàn)象,同時,系統(tǒng)中原來形成的垢也能被有效去除;臭氧對系統(tǒng)具有良好的緩蝕作用;適應(yīng)pH值范圍寬;運(yùn)行費(fèi)用大大低于化學(xué)藥劑。

12. 濕式氧化法:在高溫(150-350℃)和高壓(5-20MPa)下,用氧氣或空氣作為氧化劑,氧化水中溶解態(tài)或懸浮態(tài)的有機(jī)物或還原態(tài)的無機(jī)物,生成二氧化碳和水等小分子物質(zhì)的技術(shù)。

13. 催化濕式氧化技術(shù):在傳統(tǒng)的濕式氧化處理體系中加入催化劑降低反應(yīng)的活化能,從而在不降低處理效果的情況下,降低反應(yīng)溫度和壓力,用氧氣或空氣作為氧化劑,氧化水中溶解態(tài)或懸浮態(tài)的有機(jī)物或還原態(tài)的無機(jī)物,生成二氧化碳和水等小分子物質(zhì)的技術(shù).

14.光催化的定義:就是光催化劑在光的作用下發(fā)生催化作用概括說來。半導(dǎo)體材料在光的照射下,將光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,并促進(jìn)有機(jī)物的分解,這一過程稱為光催化。

◎光催化劑:一種在光的照射下,自身不起變化,卻可以促進(jìn)化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)。利用光能轉(zhuǎn)換成為化學(xué)反應(yīng)所需的能量,產(chǎn)生催化作用,使周圍的氧氣及水分子激發(fā)成氧化力的自由基或負(fù)離子。

◎光催化劑在光照條件(可以是不同波長的光照)下所起到催化作用的化學(xué)反應(yīng),統(tǒng)稱為光催化反應(yīng)。

◎光催化一般是多種相態(tài)之間的催化反應(yīng)。

15. 為什么TiO2光催化對很多有機(jī)物有較強(qiáng)的吸附作用?

答:TiO2光催化分解水中污染物的過程中,表面產(chǎn)生的OH?基團(tuán)起著決定性的作用,因而參加反應(yīng)的物質(zhì)以吸附在表面上的為主。有機(jī)物在催化劑表面被氧化要經(jīng)過擴(kuò)散、吸附、表面反應(yīng)以及脫附等步驟。

光觸媒(光催化)的作用:

①抗菌性;

②空氣凈化;

③除臭;

④防霉防藻;

⑤防污自潔。

16. TiO2光催化材料的特性:

①合適的半導(dǎo)體禁帶寬度;

②具有良好的抗光腐蝕性和化學(xué)穩(wěn)定性;

③廉價,原料來源豐富,成本低;

④光催化活性高(吸收紫外光性能強(qiáng);禁帶和導(dǎo)帶之間的能隙大,光生電子的還原性和空穴的氧化性強(qiáng));

⑤對很多有機(jī)污染物有較強(qiáng)的吸附作用。



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