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遼寧科瑞色譜技術(shù)有限公司
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氣相色譜柱的分類以及在分析中如何選擇氣相色譜柱?

時(shí)間:2022-8-23閱讀:2127
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氣相色譜柱是氣相色譜儀的核心部件之一。在氣相色譜分析時(shí),色譜柱的選擇至關(guān)重要,那么氣相色譜柱都有哪些分類呢?

氣相色譜分為氣固色譜和氣液色譜,將氣相色譜柱分為毛細(xì)管色譜柱和填充色譜柱,它們是根據(jù)什么條件劃分的呢?它們之間有何區(qū)別?經(jīng)常提到的毛細(xì)管色譜柱和填充色譜柱,在分析工作中應(yīng)該如何選擇呢?

 

 

 

 

 

氣固色譜和氣液色譜的分類是根據(jù)色譜柱中固定相的物理狀態(tài)進(jìn)行區(qū)分的,氣固色譜中采用固體吸附劑作為固定相,其分離主要是基于吸附機(jī)理;而氣液色譜中則采用液體作為固定相,其分離主要基于分配機(jī)理。在工作中有分析人員將氣固色譜等同于填充柱色譜,氣液色譜等同于毛細(xì)管色譜,這是極為錯(cuò)誤的理解。事實(shí)上,氣固色譜既可以是填充柱色譜也可以是毛細(xì)管色譜,氣液色譜亦是如此。填充氣固色譜柱其固定相為顆粒狀的固體吸附劑,而填充的氣液色譜柱其固定相為涂敷在惰性固體顆粒(載體或稱擔(dān)體)上的固定液液膜。毛細(xì)管氣固色譜柱一般專指多孔層開管柱(PLOT),其內(nèi)壁上僅涂漬有一層多孔性吸附劑微粒。其它各類毛細(xì)管色譜柱均屬于氣液色譜。

  多數(shù)教材和專著在關(guān)于氣相色譜柱的分類上,都只是簡單的根據(jù)色譜柱內(nèi)徑的大小和長度,將柱子分為填充氣相色譜柱和毛細(xì)管氣相色譜柱,并指出前者的內(nèi)徑在2~4mm,長度為1~10m;后者內(nèi)徑在0.2~0.5mm,長度一般在25~100m。但這種分類實(shí)際上是不嚴(yán)謹(jǐn)?shù)?,只是一種表象上的區(qū)分。
  嚴(yán)格意義上,與填充氣相色譜柱相對應(yīng)的應(yīng)是開管氣相色譜柱。這兩者之間的區(qū)別在于色譜柱中固定相的裝載方式不同,填充色譜柱中,固定相為柱內(nèi)裝載的顆粒狀吸附劑(氣固色譜)或涂敷在惰性固體顆粒上的固定液(氣液色譜);而開管氣相色譜柱中固定相則是涂敷或化學(xué)交聯(lián)于毛細(xì)管的內(nèi)壁上,所以開管柱也習(xí)慣上被稱為毛細(xì)管色譜柱,但毛細(xì)管色譜柱并不總是開管柱。
  事實(shí)上,毛細(xì)管色譜柱也有填充柱和開管柱之分。其中填充毛細(xì)管柱是后來才發(fā)展起來的,它是將某些多孔性固體顆粒裝入厚壁玻管中,然后加熱拉制成毛細(xì)管,一般內(nèi)徑為0.25~0.5mm。

為一個(gè)分析選擇合適的色譜柱可能是不確定的,有時(shí)是一件困難的事。

本文通過對氣相色譜柱的四個(gè)主要參數(shù),固定相、內(nèi)徑、柱長和液膜厚度的概述,提供簡單的氣相色譜柱選型方法,以供參考。

1、固定相的選擇一般從極性和相互作用力進(jìn)行考量。如果不確定要使用哪種固定相也無任何相關(guān)信息,可從非極性柱開始嘗試。

固定相極性

非極性

DB-1(99%二甲基聚硅氧烷),DB-5(95%苯基-95%二甲基聚硅氧烷)

中極性

DB-17(50%苯基-甲基聚硅氧烷),DB-1701(14%氰丙基·苯基-甲基聚硅氧烷)

極 性

DB-WAX(聚乙二醇),DB-FFAP(硝基對苯二甲酸改性的聚乙二醇)

■ 使用極性最弱的固定相能提供滿意的分離度和分析時(shí)間

■ 使用極性與溶質(zhì)的極性相似的固定相

■ 避免使用含有與選擇性檢測器產(chǎn)生高響應(yīng)官能團(tuán)的固定相

■ DB-1或DB-5、DB-1701、DB-17和DB-WAX以最少數(shù)量的色譜柱能覆蓋最大范圍的選擇性

■ PLOT柱用于在高于室溫的柱溫下分析氣體樣品

內(nèi)徑

內(nèi)徑(mm)

0.10

0.18

0.20

0.25

0.32

0.45

0.53

理論塔板數(shù)/m

12500

6600

5640

4750

3700

2640

2240

注:溶質(zhì)的最大柱效(k=5)

色譜柱內(nèi)徑對柱效、保留、壓力、載氣流速和容量都有影響。

當(dāng)需要較高柱效時(shí),使用0.15、0.18或0.25mm內(nèi)徑的色譜柱。0.15和0.18mm內(nèi)徑的色譜柱十分適用于泵容量低的GC/MS系統(tǒng)。內(nèi)徑較小的色譜柱具有的柱容量最小,并需要高的柱頭壓。

當(dāng)需要較高的樣品容量時(shí),使用0.32mm內(nèi)徑的色譜柱。與0.25mm內(nèi)徑的色譜相比,它們對于不分流進(jìn)樣或大體積(>2µL)進(jìn)樣時(shí)早流出的溶質(zhì)有更佳的分離度。

只有在儀器配備大口徑直接進(jìn)樣器并需要較高的柱效時(shí),才使用0.45mm內(nèi)徑的色譜柱。特別適用于高載氣流速的情況,比如吹掃-捕集、頂空進(jìn)樣器和閥進(jìn)樣的應(yīng)用

只有配備大口徑直接進(jìn)樣器時(shí),才使用0.53mm內(nèi)徑的色譜柱。特別適用于高載氣流速的條件,比如吹掃-捕集和頂空進(jìn)樣器。0.53mm內(nèi)徑色譜柱在恒定的膜厚情況下具有高的樣品容量

液膜厚度

色譜柱容量表(ng)

膜厚(μm)

內(nèi)徑(mm)

     
 

0.18~0.20

0.25

0.32

0.53

0.10

20-35

25-50

35-75

50-100

0.25

35-75

50-100

75-125

100-250

0.50

75-150

100-200

125-250

250-500

1.00

150-250

200-300

250-500

500-1000

3.00

/

400-600

50-800

1000-2000

5.00

/

1000-1500

1200-2000

2000-3000

柱膜厚度對保留、分離度、流失、惰性和柱容量有影響。

對于0.18-0.32mm內(nèi)徑的色譜柱,其平均或標(biāo)準(zhǔn)(即,不厚也不薄)膜厚為0.18-0.25µm,可用于大多數(shù)分析。

對于0.45-0.53mm內(nèi)徑的色譜柱,其平均或標(biāo)準(zhǔn)(即,不厚也不薄)膜厚為0.8-1.5µm,可用于大多數(shù)分析。

厚液膜色譜柱用于保留和分離揮發(fā)性溶質(zhì)(如,輕質(zhì)溶質(zhì)、氣體)。厚液膜色譜柱惰性更好,柱容量更大。厚液膜色譜柱表現(xiàn)了較高的柱流失,降低了使用溫度上限。

薄液膜色譜柱用于降低高沸點(diǎn)、高分子量溶質(zhì)的保留(如,類固醇、甘油三酯)。薄液膜色譜柱惰性較低,具有較低的柱容量和柱流失。

柱長

短柱10~15米

分離少于10個(gè)組份的樣品

中長柱20~30米

離10~15個(gè)組份的樣品

長柱50米以上

分離50個(gè)組份以上的樣品

柱長對柱效、保留(分析時(shí)間)和氣體流速有影響。

如果不知道合適長度,請先使用25-30米長的色譜柱

10-15米的色譜柱十分適用于分離含有很容易分離溶質(zhì)的樣品或含溶質(zhì)較少的樣品。內(nèi)徑很小的色譜柱通常長度較短以降低柱頭壓 。

如果通過其它方法(較小內(nèi)徑、不同的固定相、改變柱溫)不能達(dá)到滿意的分離度時(shí),應(yīng)使用50-60米長的色譜柱。這種色譜柱適合分離含有很多組分的復(fù)雜樣品。長的色譜柱的分析時(shí)間較長、費(fèi)用較高。 

常見色譜柱選擇

固定相

極性

溫度℃

國產(chǎn)

進(jìn)口

應(yīng)用

99%二甲基聚硅氧烷

高惰性交聯(lián)非極性

-60℃~320℃

SE-30、OV-1、OV-101

DB-1、HP-1、Rtx-1、BP-1、SPB-1

碳?xì)浠衔铩⒎枷慊衔?、農(nóng)藥、酚類、除草劑、胺、脂肪酸甲酯、GC/MS

5%苯基-95%二甲基聚硅氧烷

高惰性交聯(lián)弱極性

-60℃~320℃

SE-52、SE-54

DB-5、BP-5、HP-5、CPSil8CB、SPB-5、Rtx-5

碳?xì)浠衔铩⒎枷慊衔?、農(nóng)藥、除草劑、濫用藥物等

7%氰甲基-7%苯基-甲聚硅氧烷

高惰性交聯(lián)中等極性

-20℃~270℃

OV-1701

DB-1701、BP-10、HP-1701、CPSil19CB、SPB-1701、Rtx-1701

農(nóng)藥、除草劑、藥物、環(huán)境樣品等

50%苯基,50%甲基聚硅氧烷

高惰性交聯(lián)中等極性

-20℃~270℃

OV-17

DB-17、HP-50、CPSil9CB、SPB-50、Rtx-50

農(nóng)藥、除草劑、藥物、環(huán)境樣品等

25%氰乙基,75%甲聚硅氧烷

高惰性交聯(lián)中等極性

40℃~240℃

XE-60

 

脂肪酸甲酯、碳水化合物、中性固醇等

25%氰乙基,25%苯基甲基聚硅氧烷

高惰性交聯(lián)中等極性

40℃~240℃

OV-225

DB-225、HP-225、Rtx-225

脂肪酸甲酯、碳水化合物、中性固醇等

聚乙二醇

高惰性交聯(lián)極性

20℃~240℃

PEG-20M

DB-WAX、HP-WAX、Carbowax20M、SUPELCOWAX10、CPWAX52CB

醇類、游離酸、脂肪酸甲酯、芳香化合物、溶劑、香精油等

聚乙二醇硝基對苯二甲酸改性

高惰性交聯(lián)極性

20℃~220℃

FFAP

DB-FFAP、HP-FFAP、Nukol、SP-1000、CPWAX58CB

醇類、揮發(fā)性游離酸、脂肪酸甲酯、醛、丙烯酸酯、酮類等

6%氰丙基苯基94%二甲基聚硅氧烷

中極性

 

OV-1301

DB-1301、DB-624、RTX-624、BP-624、SPB-624

芳氯物、醇類、殺蟲劑

 

色譜柱選擇通常需要綜合考慮色相因素。通過對比和試驗(yàn)來尋找合適的色譜柱及方法。

 

 

 

 

 

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